在搅拌作用下将纯碱缓慢地加入到磷酸溶液中进行中和反应，中和产物正磷酸盐经干燥后，于350～450℃温度下进行聚合反应，生成三聚磷酸钠，经冷却、粉碎后，制得三聚磷酸钠成品。或者由萃取磷酸和纯碱进行中和反应。经过滤除去大量的铁、铝等杂质，调节pH值、过滤，将所得的含一定比例的磷酸氢二钠和磷酸二氢钠溶液在蒸发器中浓缩到符合喷料聚合的要求。把料浆喷入回转聚合炉中，经热风喷粉干燥和聚合，再冷却、粉碎、过滤后，制得三聚磷酸钠成品。